近日，裸聊直播 李加洪副教授联合重庆文理学院屈川华教授，在有机硫化合物绿色合成领域取得重要进展。相关研究成果以《Isoquinoline-catalyzed visible-light-mediated 1,2-/1,4-thiosulfonylation difunctionalization reaction of thiosulfates with alkenes》为题，发表于有机化学领域权威期刊《Organic Chemistry Frontiers》。2022级研究生赵陌来和2024级研究生付洋为论文共同第一作者，裸聊直播 为第一通讯单位。

研究背景：

硫醚与磺酰基是两类重要的官能团，广泛存在于天然产物与药物分子中。如何高效构建同时含有这两种官能团的化合物，是合成化学领域的核心挑战之一。近年来，研究者在硫代磺酸酯（-S–SO₂-）的可控断裂策略开发及其在烯烃双官能化反应中已取得显著进展。但现有方法仍存在明显局限：其一，多数反应体系仅聚焦于芳基烯烃与未活化烯烃的分子间1,2 - 双官能化反应；其二，尽管已实现远程分子内双官能化加成，但相关案例仍十分有限；其三，目前关于分子间1,4 - 硫代磺酰化双官能化的报道仍较为稀缺。

研究内容：

针对上述难题，团队基于前期对硫代磺酸酯的研究积累，开发了全新的可见光反应体系：以廉价易得的异喹啉作为能量转移催化剂，在425 nm 照射下激活硫代磺酸酯，可分别实现单烯烃的 1,2 - 硫代磺酰化、两种不同烯烃的分子间 1,4 - 硫代磺酰化两类双官能化反应。底物谱适性广泛，皆能以较高的收率得到目标产物。克级放大实验结果表明，该反应具备良好的可放大性与工业化应用潜力。

随后，团队通过自由基抑制、自由基钟、紫外-可见光谱、荧光淬灭及量子产率测定等一系列实验，验证了反应的自由基路径，排除了电子给体 - 受体（EDA）复合物机制，提出了基于能量转移的反应机理：可见光激发异喹啉后，通过能量转移诱导硫代磺酸酯的 S–SO₂键均裂，生成磺酰基自由基与硫基自由基；后经自由基加成与自由基交叉偶联过程，分别得到 1,2 - 与 1,4 - 双官能化产物。

文章亮点：

该反应过程涉及能量转移与自由基加成步骤，可在单步反应中有序、高化学选择性与区域选择性地构建三种化学键，同步实现 C–S 键与 C–SO₂键的构筑。其研究的核心在于打破了分子间远程反应的瓶颈，实现了两种不同非芳香烯烃的分子间 1,4 - 硫代磺酰化。此外，以硫代磺酸酯为原料，避免了恶臭含硫试剂的使用，且原子利用率达 100%，兼具绿色环保的特点。该方法是制备 1,2-/1,4 - 硫代磺酰化产物的绿色路径，为含硫化合物的合成提供了更简便、温和、高效的合成策略，也为研究者进一步探索远程1,n - 硫代磺酰化双官能化反应提供了重要启发。

该研究得到中央高校基本科研业务费（项目编号：2682025ZTPY008）的资助。

文章链接：//doi.org/10.1039/d5qo01570g